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第八章 氧化还原滴定法 习题解答

第八章 氧化还原滴定法

1. 答:标准电极电位E′是指在一定温度条件下(通常为25℃)半反应中各物质都处于标准状态,即离子、分子的浓度(严格讲应该是活度)都是1mol/l(或其比值为1)(如反应中有气体物质,则其分压等于1.013×10Pa,固体物质的活度为1)时相对于标准氢电极的电极电位。

电对的条件电极电位(E)是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为,并且溶液中其它组分的浓度都已确知时,该电对相对于标准氢电极电位(且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位,它在条件不变时为一常数)。由上可知,显然条件电位是考虑了外界的各种影响,进行了校正。而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。 影响条件电位的外界因素有以下3个方面;

(1) 配位效应; (2) 沉淀效应; (3) 酸浓度。

2.答:一般讲,两电对的标准电位大于0.4V(K>10),这样的氧化还原反应,可以用于滴定分析。

实际上,当外界条件(例如介质浓度变化、酸度等)改变时,电对的标准电位是要改变的,因此,只要能创造一个适当的外界条件,使两电对的电极电位超过0.4V ,那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。因为有的反应K虽然很大,但反应速度太慢,亦不符合滴定分析的要求。 3. 答:影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面:1)反应物的浓度;2)温度;3)催化反应和诱导反应。

4. 答:1)高锰酸钾法.2MnO4+5H2O2+6H==2Mn+5O2↑+8H2O.

MnO2+H2C2O4+2H+==Mn+2CO2+2H2O

2) 重铬酸甲法. Cr2O7+14H+Fe===2Cr+Fe+7H2O CH3OH+Cr2O7+8H===CO2↑+2Cr+6H2O 3)碘量法 3I+6HO===IO3+3H2O, 2S2O3+I2===2I+2H2O

Cr2O7+6I+14H===3I+3Cr+7H2O

5. 答:应用于氧化还原滴定法的反应,必须具备以下几个主要条件: (1)反应平衡常数必须大于10,即△E>0.4V。

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